耐高温漆防腐蚀性系统图层的探讨粒度分布较宽，所制得的乳液稳定性差，同时粒子间因容易发生相互碰撞而产生团聚，并且该乳液的成膜性也不好。2.1.2化学改性法 化学改性法又称自乳化法，即将亲水基团嵌段或接枝引入到环氧树脂分子链上，使环氧树脂获得自乳化的性质，当对这种改性聚合物加水进行乳化时，疏水性高聚物分子链就会聚集成微粒，极性基团或者离子基团分布在这些微粒的外表，由于这些基团带有同种电荷而相互排斥,NI主要是通过催化作用在金属外表形成致密的氧化膜，并使之处于钝化区，进而降低腐蚀速率。图2为PA NI对铁钝化的催化机制。W.K.Lu等对PA NI涂于钢铁表面的防腐效果进行了系统的研究。 制备了环氧树脂涂层、环氧树脂为底漆PA NI为面漆的涂层、环氧树脂为面漆PA NI为底漆的涂层。通过电化学测试(TA F测试、动电位扫描、光谱阻抗测试)对其进行对比实验。同时对PA NI涂层的防腐机理进行探讨。结果标明，PA NI具有较强的耐腐蚀性，且钝化层中具有氧化物(γ Fe2O3和Fe3O4此外，以环氧树脂作为面漆，耐高温漆聚苯胺作为底漆的涂层的耐腐蚀性能相对最好。M.Fahlmar等聚苯胺添加到防腐涂料中，用于测试其对钢铁的防护，同时探讨了其防腐机理。研究发现，聚苯胺对冷轧钢和钢铁均具有较好的防腐维护作用。而防腐效果与涂层的厚度以及涂层与钢铁基地之间的氧化膜厚度有关，其中氧化膜包含了Fe2O3和Fe3O4两层氧化物， Fe2O3氧化层较薄在Fe3O4氧化层下面，Fe3O4氧化层较厚在涂层下面。得出的结论为聚苯胺的防腐机理为钝化机理。S.Jasti等［11］对不同掺杂状态的聚苯胺的耐腐蚀效果以及防腐机理进行系统研究。结果标明，中性聚苯胺碱对铁具有较好的防腐作用，原因是金属铁与防腐涂层之间形成了致密的氧化物层。2PA NI与金属形成化合物，使电位上升。PA NI除了通过形成钝化层的方式对金属进行维护外，其耐高温漆底漆还会与金属基材接触，和铁在界面发生反应生成一种FePA NI化合物。这种化合物的氧化电位比单独PA NI氧化还原电位要高，通过催化作用推动氧化还原电位，进而弥补因铁的溶解而消耗的电荷，使金属基材的电化学腐蚀电位正移，达到或者接近金属的电极电位， 减小金属的溶解速率，进而使金属得到维护。3PA NI金属外表发生一个电场。该电场的方向与电子递传方向相反，因此会阻碍电子从金属向氧化物传递，相当于一个电子传递的屏障作用。而常规涂层，如环氧或聚氨酯涂层不能形成这种电场。其电场的防腐机理示意图如图3如图所示，PA NI氧化还原电位为0.50.7V/SCE而铁的氧化还原电位是0.64V/SCEEB先将铁氧化，形成稳定的氧化物Fe2O3和Fe3O4而EB则被还原为LEB但是LEB空气中极不稳定，会再次被氧化为EB或EB盐，所以PA NI与金属铁的反应是可逆的反应过程。而氧化铁是热力学稳定的氧化铁与铁之间的变化是不可逆的因此对于PA NI防腐涂料来说，由于反应是可逆的涂层中的PA NI不会消失，少量PA NI存在情况下也可达到很好的防腐效果。 |
